小白蛇白夭夭（楊紫 飾）初化人身，對世間的一切都感到懵懂無知，在九奚山修仙的紫宣（任嘉倫 飾）不懂情卻偏偏愛上了小白。歷經了生死離別，紫宣轉世成藥師宮宮上許宣，在桃花節和白夭夭邂逅，歷經波折兩人終成眷屬。但白夭夭為救許宣盜取仙草，觸犯天條，病癒的許宣憶起前塵往事，隻身救回夭夭。師妹冷凝嫉妒白夭夭，引得蛟龍出世，為禍人間。白夭夭為了自我救贖，被齊霄鎮壓於雷峰塔下，許宣悲痛欲絕...